Автор: admin

Реакция поликонденсации глицерина СН2ОН-СНОН-СН2ОН и фталевого ангидрида в первой стадии протекает по той же схеме, что и для этиленгликоля, т. е. образуются кислые эфиры. Вскоре после нагрева до 165-180° кислотность реакционной массы резко снижается. Некоторые полагают, что до 180° реагируют только гидроксилы, связанные с крайними углеродными атомами (а-гидрожсилы), и только при температуре выше 200 в реакцию вступает гидроксил, связанный со средним углеродным атомом (р-гидроксил). При температуре 260° 3-шдро-ксилы настолько активны, что вызывают образование пространств анното полимера. Схематично процесс может быть изображен следующим образом: Далее происходит поликонденсация кислых эфиров с образованием линейных полимеров аналогичного строения. При последующем росте цепи возможно образо

При взаимодействии фталевого ангидрида с многоосновными спиртами происходит реакция этерификации. Вначале образуются кислые эфиры: В дальнейшем происходит замедленная реакция кислых эфиров со спиртами с образованием продуктов поликонденсации и воды. Продукты эти имеют асимметричную структуру. Достигаемая степень поликондансации сравнительно невысока. Образующиеся продукты имеют приблизительно следующее строение: Достигаемая степень поликонденсации и полноты этерифи-кации зависит от условий удаления реакционной воды, избытка одного из компонентов и продолжительности реакции. Получаемые по описанной схеме смолы из этиленгликоля и фталевого ангидрида носят название гликолевых. При получении смол этого типа исключено образование пространственных полимеров, как это имеет место при получении гли

Как упоминалось выше, фталевый ангидрид расходуется главным образом на производство алкидных смол и пластификаторов. Так, в США на производство алкидных смол в 1959 г. было израсходовано 42% фталевого ангидрида (общее производство его составило 190,6 тыс. г), а на производство пластификаторов - 38%. Остальные 20% пошли на производство полиэфирных смол, а также для различных видов органического синтеза. Пластификаторы - эфиры фталевой кислоты. В качестве пластификаторов в производстве пластических масс, пленкообразующих веществ и каучуков применяются эфиры фталевой кислоты с рядом спиртов. Синтез этих продуктов заключается в этерификации соответствующих спиртов фталевым ангидридом с отгонкой воды. Для снижения температуры отгонки к системе добавляют бензол, образующий с водой низкокипящий г

В Италии для производства фталевого ангидрида широкое применение имеет ортоксилол в смеси с нафталином. Хотя по стехиометрическому уравнению для получения 1 т фталевого ангидрида ортоксилола нужно меньше, чем нафталина, в действительности расход ортоксилола выше, так как выход фталевого ангидрида из нафталина достигает 90%, а из ортоксилола - даже менее 60%. Интересно отметить, что, учитывая дальнейшее значительное расширение производства фталевого ангидрида, в США создают мощности для получения нафталина нефтехимическим путем из фракций, получаемых каталитическим крекингам нефтяных остатков. Эти фракции содержат алкилнафталины; они подвергаются каталитическому гидродеалкилированию над окисными железохромовыми катализаторами, при температуре до 575° и под давлением водорода 55 ати. Выход н

Метод окисления на катализаторе в кипящем слое имеет некоторые преимущества. Благодаря интенсивному движению катализатора исключается возможность резких местных перегревов, температура во всем сечении держится на одном уровне. Уменьшение пределов изменения температуры приводит к увеличению выхода фталевого ангидрида (выход малеинового ангидрида падает). Наличие движущегося катализатора уменьшает опасность взрыва паровоздушной смеси, что позволяет снижать отношение воздух : углерод. Это облегчает условия конденсации и позволяет снизить капитальные затраты на всевозможные вспомогательные устройства. Система теплообмена при применении катализатора в кипящем слое проще и компактнее, возможно упрощение системы испарения путем подачи расплавленного нафталина непосредственно в реактор. Вместе с т