Автор: admin

Ограниченные возможности выделения пирена (технология его получения мало разработана) делает его пока, несмотря на. значительные ресурсы, мало доступным сырьем. Поэтому нафталинтетракарбоновая кислота в производстве полимерных материалов не применяется, хотя наличие в ней четырех функциональных групп позволяет получать различные пространственные сетчатые полимерные структуры.

Значительный интерес представляет получение дифеновой кислоты из фенантрена. Для этого был предложен ряд способов. По методу Дина, Уайта и Мак Нийла один моль фенантрена окисляют пятью молями перекиси водорода в присутствии молибденовокислого аммония (1% от веса фенантрена), применяемого в качестве катализатора. Окисление ведется в уксусно-юислой среде - в 2 л ледяной уксусной кислоты. Процесс длится 3-4 часа. Далее раствор упаривают под вакуумом. При этом частично регенерируется уксусная кислота; после охг лаждения образовавшаяся дифеновая кислота выпадает в виде кристаллов. Общий выход 60-70% от теоретического, считая на фенантрен. Полученный продукт имеет температуру кристаллизации 228°. После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты температура кристаллизации повышается до 233,5-

При окислении различных двух - трех - и многоядерных соединений можно получать арилдикарбоновые кислоты, которые могут применяться для конденсации с многоосновными спиртами с целью выделения алкидных смол. Путем этерификации арил-дикарбонсвых кислот получают эфиры - отличные пластификаторы благодаря универсальной растворимости, объясняемой их двойственной арилоалкильной природой; с другой стороны, эти эфиры обладают низкой упругостью паров и связанной с этим малой летучестью. Термостойкость полимеров растет с увеличением молекулярного веса исходных мономеров. Поэтому можно ожидать высокой термостойкости полимерных материалов, полученных на основе дикарбонсвых кислот, изготовленных из многоядерных углеводородов.

Выход винил флуорена составляет 100 кг, или 70% от теоретического. Одновременно получают 54-55 кг ацетата натрия, выделяемого путем растворения автоклавного остатка в воде, очистки и выпарки водного раствора. Винилфлуорен хорошо растворим в органических растворителях - бензоле и его гомологах, хлороформе, дихлорэтане, четыреххлористом углероде, бутилацетате и др. Винилфлуорен легко полимеризуется при термическом воздействии, а также при действии ряда катализаторов полимеризации и инициирующих веществ. П. П. Карпухиным установлено, что эффективность обоих инициаторов - и едкого натра и едкого кали - практически одинакова, хотя кинетика винилирования несколько более благоприятна в случае применения едкого натра, когда постоянное давление устанавливается через 3-4 часа после достижения максим

Прямое винилирование ацетиленом Винилирование в промышленных условиях осуществляется путем прямого воздействия ацетилена на некоторые многокольчатые соединения под давлением. Другой путь винилирования-образование метилольных производных при взаимодействии с формальдегидом с последующей дегидратацией метилольного производного. Винилирование органических соединений прямым воздействием ацетилена под давлением, открытое А. Е. Фаворским, привлекает в настоящее время все большее внимание. Интересные исследования в области прямого винилирования циклических углеводородов было проведено П. П. Карпухиным. Разработанный им способ Еинилирования заключается в воздействии ацетилена под давлением 20-50 ати на растворы многоядерных углеводородов в толуоле или ксилоле при температуре 170- 200° в присутстви